Polymere werden überwiegend als Werkstoffe eingesetzt, deren einzigartige mechanische Eigenschaften im Vordergrund stehen. Gerade im Bereich der Hochleistungspolymere spielen strukturelle und morphologische Eigenschaften die zentrale Rolle. Wichtige Aspekte sind z.B. eine makroskopische Orientierung der Kettenmoleküle, eine Strukturierung in Bereiche unterschiedlicher Mobilität oder molekularer Ordnung auf der Nanometerskala oder eine Kombination aus diesen. Eine nanoskalige Strukturierung ist vielen relevanten Werkstoffen aufgrund ihrer chemischen Struktur molekular „eingeprägt“ – dies trifft prominent für alle teilkristallinen Polymere sowie Blockcopolymere zu. Als Beispiel sei die Schlagzähmodifikation von glasartig-sprödem Polystyrol (PS) durch Pfropfung mit kautschukartigem Polybutadien (PB) erwähnt. Dabei liegt letzteres phasensepariert vor und bildet nanoskalige Einschlüsse, welche die Rissbildung eindämmen.

Die LF-NMR liefert mit geringem Aufwand ein qualitatives Bild der Mobilität der morphologischen Komponenten und ihren quantitativ bestimmbaren Anteil in einer Probe. Abb. 2 zeigt am Beispiel des Materials aus Abb. 1 den Zusammenhang zwischen einem hochaufgelösten ¹H-Festkörper-NMR-Spektrum und einem LF-NMR-Signal in der Zeitdomäne. Unter den verwendeten Messbedingungen (v.a. bzgl. Magnetfeldstärke und Geschwindigkeit des „magic-angle spinning“, MAS) sind nur die Signale des Weichanteils im Blockcopolymer (v.a. PB) spektral gut aufgelöst, während der Hartanteil (v.a. PS) nur als sehr breites Untergrundsignal zu sehen ist. Prinzipiell kann das Signalverhältnis (=Protonen­verhältnis) durch Integration bestimmt werden. Dieser Weg ist aber technisch sehr aufwendig und zudem aufgrund technischer Gegebenheiten eines Hochfeldgerätes (v.a. Basislinienprobleme) ungenau.

An dieser Stelle spielt die LF-NMR in der Zeitdomäne ihren Vorteil aus. Man verzichtet auf eine spektrale Auflösung und konzentriert sich ganz auf den großen Unterschied in den T₂-Relaxationszeiten der Komponenten, die prinzipiell die Breite der Spektralpeaks bestimmen, aber in der Zeitdomäne durch Kurvenanpassung viel genauer ermittelt werden können. Der breite Spektralpeak des PS entspricht der Komponente mit sehr kurzem T₂, also dem Anfangsabfall. Die Amplitude desselben nimmt wie in Abb. 2b zu sehen ist, mit steigender Temperatur signifikant ab. Dies wurde mit einer variablen Mischbarkeit der beiden Polymerkomponenten an der Grenzfläche zwischen den Phasen interpretiert. Mit anderen Worten weist die Temperaturabhängigkeit der glasartigen und weichen (kautschukartigen) Anteile auf die Existenz einer gemischten Grenzschicht mit modifizierter Glasübergangs­temperatur hin.

Während die NMR sensitiv für unterschiedliche molekulare Mobilität ist, wird das Signal in SAXS durch nanoskalige Bereiche unterschiedlicher Dichte verursacht, die in vielen Fällen den in der NMR detektierten Bereichen entsprechen. Im Gegensatz zur NMR erlaubt die Röntgenstreuung nun die Bestimmung von Strukturgrößen, wobei periodische Strukturen sich als im Peaks in der Streuintensität zeigen, während ungeordnete Strukturen i. A. zu einem diffusen Streusignal führen, das mit zunehmenden Streuvektor s = 2 sin θ / λ abnimmt. Hier ist θ der halbe Streuwinkel. Bei in Abb. 3 gezeigten Messungen an Blockcopolymeren lässt sich aus der Position des Peaks die typische Länge der näherungsweise periodisch angeordneten Bereiche aus den beiden Komponenten des Blockcopolymeren bestimmen, L = 1/s_max. Aus der Tatsache, dass sich L mit Zugabe eines 60 % Mischungsanteils von reinem PS nicht vergrößert, lässt sich sofort schließen, dass sich eine inhomogene Struktur einstellt mit größeren Bereichen, in denen das PS-PB Blockcopolymer und PS getrennt vorliegen (siehe auch Abb. 1).

In anderen Systemen, in denen regelmäßigere Strukturen vorliegen, lässt sich das Signal der Röntgenkleinwinkelstreuung auch in viel größerem Masse quantitativ auswerten. Dies ist insbesondere bei teilkristallinen Polymeren sehr gut möglich. Polymere bilden bei der Kristallisation aus der Schmelze typischerweise eine nanoskalige, näherungsweise periodische Struktur aus, bestehend aus dünnen Schichtkristallen getrennt durch ungeordnete amorphe Bereiche. Diese mikroskopische Struktur bestimmt wesentlich die mechanischen Eigenschaften dieser Materialien. Eine Beispielmessung ist in Abb. 4 gezeigt, die das gemessene Streusignal im Vergleich mit einer Modellrechnung zeigt. Durch Anpassung der Modellparameter lassen sich die Strukturgrößen, also die Dicke der kristallinen und amorphen Bereiche, bestimmen. Aktuellere Verbesserungen ermöglichen sogar einen Zugang zu den Verteilungsbreiten dieser Strukturgrößen, wodurch auch Informationen über Inhomogenitäten gewonnen werden können.