Während in den Anfängen der GTP zunächst MMA und dessen strukturelle Derivate im Vordergrund der Forschung standen, hat sich die Bandbreite verfügbarer Monomere im Laufe der letzten Jahre deutlich erweitert. Zur Gruppe der Stickstoff-enthaltenden Monomere gehören unter anderem N,N-Dimethylacrylamid (DMAA) und strukturell verwandte Acrylamide, 2 Vinylpyridin (2-VP) und 4-Vinylpyridin (4-VP) sowie 2 Isopropenyl-2-oxazolin (IPOx). Weiterhin kann man aus funktionellen Monomeren wie Dialkyl-vinylphosphonaten (DAVP) die entsprechenden Polyvinylphosphonate herstellen oder neuartige, biobasierte Monomere wie beispielsweise α-Methylen-β-butyrolacton (MBL) umsetzen. Wie aus Abbildung 1 hervorgeht, handelt es sich bei den einsetzbaren Monomeren um Moleküle, die über eine Vinylgruppe in Konjugation zu einem Akzeptor-Atom verfügen. Entsprechend handelt es sich um α,β-ungesättigte Verbindungen, die man im Kontext der organischen Chemie auch als 1,4 Michael Akzeptoren klassifiziert. Diese Terminologie wird auch für die GTP übernommen und man spricht von sogenannten Michael-Monomeren. Ihre zugehörige generelle Resonanzstruktur sowie einige wichtige Vertreter zeigt Abbildung 1. Akzeptor-Atome sind meist Sauerstoff oder Stickstoff. In der β-Position der Vinylgruppe kann zudem entweder eine Methylgruppe oder ein Wasserstoffatom gebunden sein, mit Ausnahme von DMAA und DAVP, die hier auf ein Wasserstoffatom limitiert sind.[3–7]

Im Rahmen der Entdeckung der Polymerisation von MMA mit Silylketenacetalen (SKA) postulierte man noch einen assoziativen Polymerisationsmechanismus mit einer Übertragung der SKA-Gruppe, der auch den Namen Gruppentransferpolymerisation prägte. Allerdings wird inzwischen angenommen, dass diese Polymerisation über einen dissoziativen Reaktionspfad abläuft. Streng genommen handelt es sich bei der GTP also um einen Spezialfall einer koordinativ-anionischen Polymerisation, wobei die Terminologie bis heute besteht. Für die Polymerisation der Michael-Monomere haben sich vier verschiedene Systeme etabliert: die Silylketenacetal-mediierte GTP (SKA GTP), die Seltenerdmetallkatalysierte GTP (REM GTP), Gruppe-4-Metallkomplexe und die Polymerisation mit frustrierten Lewispaaren (FLP GTP). All diese Arten der Polymerisationskatalyse haben gemeinsam, dass sie verschiedene Michael-Monomere in einer sich wiederholenden 1,4 konjugierten Addition über Enolatintermediate polymerisieren. Erwähnenswerte Vorteile der GTP sind hohe Molekulargewichte, niedrige Polydispersitäten und ein lebender Mechanismus ohne Abbruchreaktionen. [3,4,8,9]

Mithilfe der Gruppentransferpolymerisation ist es möglich, funktionelle Monomere hochkontrolliert zu polymerisieren. Neben den präzise einstellbaren Molekulargewichten bei gleichzeitig sehr geringer Polydispersität, sind unter Ausnutzung des lebenden Charakters Blockcopolymer-Strukturen synthetisch zugänglich. Außerdem kann man über die Synthese geeigneter Katalysatoren gezielt verschiedene Morphologien (Formen) im Polymer konstruieren. Dies führt dazu, dass GTP-basierte Polymere primär in Hightech-Anwendungen wie Redox-Flow-Batterien, optischen Systemen, Dispergenzien, Flammschutzmitteln, nanostrukturierten Oberflächen oder stimuli-responsiven Materialien, hier vor allem im biomedizinischen Kontext, zu finden sind. [3,12–18]